Від модератора: я видалив зайвий дубль теми.

Ні, звичайним String.format не можна, це не має сенсу. Нулі перед числом потрібні досить часто (як і пробіли перед стрічкою). А от інші символи перед стрічкою - що, для кожного свій формат вигадувати? А якщо знадобиться іншою стрічкою забивати місце, на кшталт

-=-=-=-=-=-=-=12=-=-=-=-=-=-=-=-=

Якщо вам треба додавати нулі перед стрічкою - або конвертуйте її в число, якщо певні, що вона містить саме число, або створіть додаткову стрічку з нулів за допомогою методі repeat, десь так:

String twelve = "12";
String zeroes = "0".repeat(64-twelve.length());
String a = String.format("%s%s", zeroes, twelve);